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氧化行业废水(如化工氧化、精细化工、医药中间体氧化等)普遍具有高 COD、高毒性、难生化、含盐高、水质波动大等特点,处理核心思路是物化预处理破毒提可生化性 + 生化主体处理 + 高级氧化深度达标。以下是完整技术方案与工艺选型:
一、氧化行业废水核心特点
污染物复杂:含芳香族、杂环、卤代物、醇 / 酮 / 酸 / 酯等难降解有机物,部分含氰、酚、重金属、盐类。
毒性强:直接生化抑制微生物,B/C 常<0.1,无法直接生化。
水质波动大:批次生产导致 COD、pH、盐度剧烈波动,冲击负荷高。
含盐高:部分工艺含 NaCl、Na₂SO₄等,抑制生化与膜处理。
二、主流处理技术体系(按流程)
1. 预处理:降负荷、破毒、提可生化性
目标:去除悬浮物、调节 pH、破环断链、降低毒性、提升 B/C 至 0.3 以上。
调节池 + pH 中和:稳定水质,调 pH 至 6–9(后续工艺适配)。
混凝沉淀 / 气浮:去除 SS、胶体、部分重金属与大分子有机物。
铁碳微电解:利用原电池效应破环断链,降毒提可生化性,常与 Fenton 联用。
高级氧化预处理(最关键):
Fenton / 类 Fenton:Fe²⁺+H₂O₂生成・OH,快速破毒,pH≈3,COD 去除率 70%–85%,B/C 从 0.1→0.35。
臭氧催化氧化:O₃+ 催化剂生成・OH,无二次污染,适合低浓度难降解物,提升可生化性。
UV/H₂O₂/ 过硫酸盐:抗高盐,适合高毒高盐废水,生成・OH 或 SO₄・⁻。
2. 生化处理:主体降解有机物
预处理后 B/C≥0.3,进入生化系统,常用组合:
水解酸化:将难降解大分子转为小分子,进一步提可生化性。
厌氧处理:UASB/IC 反应器,处理高浓度 COD,去除率 70%–90%,产甲烷可回收能源。
好氧处理:A/O、MBR、生物接触氧化,去除剩余 COD、氨氮、总氮。
组合工艺:水解酸化 + IC + 两级 A/O+MBR,适配多数氧化废水。
3. 深度处理:确保达标排放 / 回用
生化出水仍有难降解物,需深度处理:
高级氧化:Fenton、臭氧催化、UV-AOPs,COD 降至 50mg/L 以下。
膜分离:UF+RO,实现废水回用,回收率 70%–80%。
活性炭吸附:去除残留色度、微量有机物与异味。
三、主流高级氧化技术对比(选型参考)
表格
技术 原理 优势 劣势 适用场景
Fenton 氧化 Fe²⁺+H₂O₂→·OH 设备简单、见效快、成本低 产泥多、pH 要求严、盐度高时效率降 高 COD、高毒、低可生化性预处理
臭氧催化氧化 O₃+ 催化剂→・OH 无二次污染、脱色好、pH 适应广 臭氧发生成本高、传质效率一般 生化后深度处理、脱色、提可生化性
UV/H₂O₂ UV 激发 H₂O₂→・OH 抗高盐、无污泥、占地小 能耗高、对浊度敏感 高盐、高毒、低浓度难降解废水
湿式催化氧化 高温高压 + 催化剂 + O₂ 处理效率极高、矿化彻底 设备投资大、运行成本高 超浓、剧毒、难降解废水(如医药、化工)
电化学氧化 电极直接 / 间接氧化 无药剂、可控性强、占地小 能耗高、电极易损耗 小水量、高盐、含氰 / 酚废水
四、典型工艺流程(工程常用)
高浓难降解氧化废水:
调节池 → 铁碳微电解 → Fenton 氧化 → 混凝沉淀 → 水解酸化 → IC 厌氧 → 两级 A/O → MBR → 臭氧催化氧化 → 达标排放 / 回用
中低浓度、含盐高:
调节池 → 混凝气浮 → UV/H₂O₂预处理 → 水解酸化 → A/O → 活性炭吸附 → 达标排放
五、关键设计要点
预处理优先:氧化废水必须先破毒提可生化性,否则生化系统易崩溃。
pH 精准控制:Fenton 需 pH≈3,臭氧 / UV 宜中性,生化需 6–8。
抗冲击设计:设足够大调节池,采用多级串联工艺提升稳定性。
盐度管控:高盐废水优先选 UV / 过硫酸盐、电化学等抗盐工艺,或先脱盐。
污泥处置:Fenton 产泥量大,需妥善处理(脱水 + 固化 / 危废处置)。
六、常见问题与对策
生化系统崩溃:原因是进水毒性高;对策:强化预处理(Fenton / 臭氧),逐步提升负荷,投加解毒剂 / 耐毒菌剂。
深度处理不达标:原因是难降解物残留;对策:优化高级氧化参数(氧化剂投加、反应时间、催化剂),或联用膜 / 活性炭。
运行成本高:对策:优化药剂投加、回收能源(厌氧产甲烷)、废水回用降低排水量。
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